Știință

Nobelul pentru Chimie 2026 premiază o reacție care obligă moleculele să aleagă o mână

Peter Finch
Adaugă-ne în Google

Fiecare proteină din corpul tău este construită din aminoacizi de mâna stângă, dar când chimiștii produc aceleași molecule într-un balon, obțin cantități egale din ambele versiuni. Henri B. Kagan și Kenso Soai au arătat cum o reacție poate rupe această egalitate, lăsând un surplus infim al unei imagini în oglindă să crească până când preia aproape complet controlul. Academia Regală Suedeză de Științe le-a acordat Premiul Nobel pentru Chimie pentru această descoperire, iar munca lor stă acum în spatele modului în care producătorii de medicamente urmăresc versiunea corectă a unui tratament.

Multe molecule vin în două forme care sunt imagini în oglindă una alteia, ca o mână stângă și una dreaptă. Chimiștii numesc astfel de molecule chirale, iar cele două versiuni se numesc enantiomeri. Conțin aceiași atomi legați în aceeași ordine, dar nu se potrivesc în aceleași încuietori biologice, așa că o formă a unui medicament poate vindeca, în timp ce geamănul său nu face nimic sau provoacă daune. Viața este ceea ce chimiștii numesc homochirală: folosește doar o singură mână a aminoacizilor săi și doar o singură mână a zaharurilor din ADN-ul său, iar nimeni nu a explicat pe deplin cum a ajuns așa.

Kagan, un chimist francez de la fosta Université Paris-Sud, și Soai, un chimist japonez de la Tokyo University of Science, au fost citați „pentru descoperirea efectelor neliniare și a autocatalizei în sinteza organică asimetrică”. Ei împart în mod egal 12 milioane de coroane suedeze. „Henri Kagan și Kenso Soai au oferit o soluție la un mister chimic vechi de peste un secol: cum poate apărea homochiralitatea în mod spontan. Reacțiile chimice pe care le-au dezvoltat sunt spectaculoase”, a declarat Heiner Linke, președintele Comitetului Nobel pentru Chimie.

Puzzle-ul pe care un fizician l-a scris pentru chimiști

Comitetul Nobel urmărește originea premiului până la Louis Pasteur, care a sortat cristale de acid tartric cu penseta la microscop și a găsit două forme în oglindă care îndoiau lumina polarizată în direcții opuse. Mai târziu, a observat că bacteriile fermentau doar una dintre ele. Acesta a fost primul indiciu că chimia vieții are preferințe.

Chimia obișnuită nu are. O reacție care poate forma ambele imagini în oglindă, lăsată singură, produce un amestec 50-50, pe care chimiștii îl numesc racemat. Trucul pentru a obține mai mult dintr-o singură mână este un catalizator chiral, o substanță ajutătoare care nu se consumă și care direcționează reacția către o versiune. Primele încercări au produs doar o părtinire infimă.

Apoi, fizicianul teoretician britanic Charles Frank, de la University of Bristol, a schițat pe hârtie de ce ar avea nevoie o reacție pentru a împinge un amestec complet către o singură mână. Era nevoie de un catalizator chiral, de o modalitate de a amplifica o imagine în oglindă în timp ce o suprima pe cealaltă, și de un produs care să-și catalizeze propria formare, o proprietate numită autocataliză. Frank și-a încheiat scurta lucrare observând că o demonstrație de laborator nu era imposibilă. Timp de decenii, nimeni nu a reușit, iar problema a devenit un puzzle de clasă.

Cum au făcut-o

Kagan a atacat a doua dintre condițiile lui Frank punând o întrebare de care nimeni nu se ocupase. Chimiștii presupuneau că puritatea produsului oglindește puritatea catalizatorului: dacă introduci un catalizator care este 50% dintr-o mână, obții un produs cu aproximativ jumătate din părtinirea pe care ai obține-o de la unul pur. Kagan a bănuit că metalul din centrul acestor catalizatori atrage cel puțin două molecule chirale deodată, ceea ce ar crea trei tipuri de catalizator: stânga-stânga, dreapta-dreapta și o pereche mixtă stânga-dreapta.

Dacă perechea mixtă funcționa mai încet decât cele potrivite, ar absorbi în liniște mâna minoritară și ar lăsa catalizatorii majoritari să facă cea mai mare parte a muncii. Echipa sa a testat trei reacții și a găsit exact acest tip de abatere de la linia dreaptă. Într-una dintre ele, o oxidare utilizată pe scară largă dezvoltată de Barry Sharpless, produsul a ieșit mai pur decât catalizatorul care l-a produs. Chimiștii au numit fenomenul efect neliniar, iar acesta s-a răspândit rapid. Într-o reacție conexă cu zinc studiată de Ryoji Noyori, un catalizator care era doar 15% îmbogățit într-o singură mână a livrat un produs care era 98% îmbogățit.

Soai a urmărit ultima condiție a lui Frank, autocataliza. Lucrând la reacții care adaugă compuși de zinc la aldehide, a observat că produsul semăna mult cu catalizatorul și s-a întrebat dacă produsul ar putea deveni propriul său catalizator. Prima sa reacție de autocopiere s-a copiat efectiv, dar puritatea s-a erodat la fiecare rundă: un catalizator îmbogățit 86% a dat un produs îmbogățit doar 35%.

Descoperirea a venit cu un alcool pirimidinic, o moleculă construită în jurul unui inel de atomi de carbon și azot care se formează atunci când un compus de zinc numit diizopropilzinc reacționează cu o aldehidă potrivită. Un catalizator fabricat dintr-un lot al acelui alcool cu doar un surplus de 5% al unei mâini a produs un nou alcool cu un surplus de 55%. Reintrodus, acel produs a devenit catalizator pentru următoarea rundă, care a atins 87%, iar după cinci runde puritatea s-a stabilizat în jurul a 90%. O versiune rafinată a luat ulterior o probă al cărei dezechilibru era de doar 0,00005% și a împins-o peste 99,5% în trei runde, o amplificare a raportului dintre cele două mâini cu un factor de 630.000. Această chimie de autocopiere amplificatoare este acum numită reacția Soai.

O aruncare de monedă care alege o parte

Cea mai frapantă experiență nu a folosit niciun ingredient chiral. Echipa lui Soai a pornit de la molecule fără chiralitate și a lăsat reacția să decurgă. Fluctuațiile aleatorii lasă întotdeauna o mână foarte ușor înainte, iar reacția Soai este suficient de sensibilă pentru a prinde acea fărâmă și a o amplifica. Într-o serie de 37 de experimente, 18 s-au încheiat cu o mână dominantă și 19 cu cealaltă, cu purități cuprinse între 15 și 91%. Daniel Singleton, lucrând independent în Statele Unite, a arătat aceeași rupere a simetriei.

Acest rezultat seamănă mult cu ceea ce ar fi avut nevoie Pământul timpuriu: o reacție care alege o parte la întâmplare și apoi o blochează. Comitetul Nobel o numește primul experiment de laborator care confirmă modelul lui Frank fără nicio influență chirală externă și prima dată de la începutul vieții când cineva a creat chiralitate dintr-un amestec de molecule care nu aveau niciuna.

De ce contează pentru noptiera ta cu medicamente

Dezastrul talidomidei de la începutul anilor 1960, când un sedativ a provocat malformații congenitale severe la mii de copii, a făcut ca producătorii de medicamente să devină extrem de conștienți că cele două mâini ale unei molecule pot acționa foarte diferit în organism. Investigațiile au concluzionat ulterior că forma în oglindă a medicamentului era responsabilă pentru daune, deși organismul transformă o formă a talidomidei în cealaltă, așa că nici măcar o doză pură nu ar fi fost sigură. Astăzi, autoritățile de reglementare se așteaptă ca firmele să știe ce formă a unui medicament chiral vând și ce face cealaltă.

Efectele neliniare ale lui Kagan au devenit un instrument de diagnostic de zi cu zi. Dacă o reacție se comportă neliniar, acest lucru le spune chimiștilor câte bucăți chirale se adună în jurul catalizatorului, ceea ce îi ajută să reproiecteze procesul pentru un produs mai pur. Comitetul enumeră produsele farmaceutice, aromele, parfumurile, substanțele chimice agricole și unele materiale noi printre industriile care depind de acest lucru. Grupul lui Erick Carreira a folosit un pas autocatalitic asimetric pentru a produce un bloc de construcție cheie al efavirenzului, un medicament anti-HIV.

Ce nu rezolvă premiul

Premiul nu explică de ce viața a ales aminoacizii de mâna stângă. Contextul științific al propriului comitet spune că modelul lui Frank este doar una dintre mai multe rute posibile către un eveniment care s-a petrecut acum aproximativ 3,5 până la 4 miliarde de ani și că probabil nu vom avea niciodată un răspuns definitiv. Reacția Soai funcționează cu compuși de zinc care nu ar supraviețui în apă, așa că este o dovadă de concept, nu o recreare a chimiei Pământului timpuriu.

Reacția Soai funcționează, de asemenea, pe un set restrâns de molecule. Doar o mână de alte sisteme prezintă același comportament de autocopiere amplificatoare și niciunul nu a fost găsit pentru aminoacizi sau zaharuri. Chiar și mecanismul este contestat. Un grup condus de Scott Denmark explică amplificarea printr-un cluster de patru atomi de zinc care se potrivește doar cu moleculele unei singure mâini, în timp ce echipa lui Oliver Trapp propune un intermediar diferit și un blocaj cinetic. Comitetul notează că ambele modele s-ar putea aplica unor molecule diferite, ceea ce înseamnă, de asemenea, că niciunul nu a câștigat.

Întrebări frecvente despre Premiul Nobel pentru Chimie 2026

Cine a câștigat Premiul Nobel pentru Chimie 2026?

Henri B. Kagan de la fosta Université Paris-Sud din Franța și Kenso Soai de la Tokyo University of Science din Japonia împart premiul în mod egal. Au fost onorați pentru descoperirea efectelor neliniare și a autocatalizei în sinteza organică asimetrică.

Ce înseamnă chiral în chimie?

O moleculă chirală nu poate fi suprapusă peste imaginea sa în oglindă, așa cum mâna ta stângă nu poate fi așezată perfect peste cea dreaptă. Cele două versiuni în oglindă, numite enantiomeri, se pot comporta foarte diferit în interiorul ființelor vii.

Ce este reacția Soai?

Este o reacție în care produsul acționează ca un catalizator pentru a produce mai mult din el însuși și favorizează propria sa chiralitate. Un surplus infim al unei imagini în oglindă crește ca un bulgăre de zăpadă de-a lungul rundelor succesive până când aproape tot produsul are o singură mână.

De ce contează chiralitatea pentru medicamente?

Multe molecule de medicamente vin în două forme în oglindă și, adesea, doar una are efectul dorit, în timp ce cealaltă este inactivă sau dăunătoare. Producerea eficientă a formei corecte depinde de cataliza asimetrică, domeniul pe care aceste descoperiri l-au remodelat.

Când s-a întâmplat și ce urmează

Frank și-a publicat modelul în 1953. Kagan, născut în 1930 la Boulogne-Billancourt, a descris primele efecte neliniare în 1986. Soai, născut în 1950 la Hiroshima, a raportat prima sa reacție de autocopiere în 1990, versiunea amplificatoare în revista Nature în 1995 și ruperea spontană a simetriei în 2003. Premiul se bazează pe două premii Nobel anterioare pentru chimie pentru cataliză asimetrică, în 2001 și 2021.

Laboratoare din întreaga lume încearcă acum să facă pentru aminoacizi și zaharuri ceea ce a făcut Soai pentru alcoolul său pirimidinic. Kagan și Soai își vor primi medaliile la Stockholm pe 10 decembrie.

Referință: Soai, K.; Shibata, T.; Morioka, H.; Choji, K., „Asymmetric autocatalysis and amplification of enantiomeric excess of a chiral molecule,” Nature, 1995. DOI: 10.1038/378767a0

Etichete: , , , , ,

Adaugă-ne în Google

Discuție

Există 0 comentarii.